鋰離子電池溫度試驗(yàn)中漏液?jiǎn)栴}的分析

鋰離子電池具有能量密度大、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)^[1], 研究和應(yīng)用較廣泛。鋰離子電池的安全性涉及許多因素, 已引起廣泛關(guān)注, 相關(guān)報(bào)道也較多^[2,3]。

本文作者按照ST/SG/AC.10/11/Rev.4 38.3《世界關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 標(biāo)準(zhǔn)和試驗(yàn)手冊(cè)》 (以下簡(jiǎn)稱(chēng)UN38.3標(biāo)準(zhǔn)) , 對(duì)轄區(qū)內(nèi)的鋰離子電池制造廠家的產(chǎn)品及進(jìn)口的單體電池原材料進(jìn)行了航空運(yùn)輸條件檢測(cè)。通過(guò)對(duì)鋰離子電池結(jié)構(gòu)的研究, 對(duì)電池在溫度試驗(yàn)中發(fā)生漏液現(xiàn)象的原因進(jìn)行了分析。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器與材料

實(shí)驗(yàn)電池為兩家鋰離子電池制造廠家 (A公司, 轄區(qū)內(nèi)制造;B公司, 進(jìn)口) 生產(chǎn)的單體鋰離子電池。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

按照UN38.3標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行溫度試驗(yàn)。

溫度測(cè)試條件:試驗(yàn)電池和電池組分別在 (75±2) ℃和 (-40±2) ℃下存放至少6 h, 兩個(gè)試驗(yàn)溫度之間的大時(shí)間間隔為30 min, 重復(fù)10次后, 將所有試驗(yàn)電池和電池組在 (20±5) ℃下存放24 h。對(duì)于大型電池和電池組, 暴露于試驗(yàn)溫度的時(shí)間至少應(yīng)為12 h。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測(cè)結(jié)果

A公司送檢的3.7 V/120 mAh聚合物鋰離子電池在溫度試驗(yàn)后, 20只樣品電池中有5只的質(zhì)量損失超過(guò)2% (標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定) ——其中1只電池發(fā)生漏液和鼓脹現(xiàn)象, 1只電池的電壓降為0 V并出現(xiàn)鼓脹 (見(jiàn)圖1a) 。

B公司送檢的3.8 V/570 mAh鋰離子電池在溫度試驗(yàn)后, 20只樣品電池中有3只發(fā)生漏液 (見(jiàn)圖1b) ——其中1只電池的質(zhì)量損失超過(guò)2%, 2只電池的電壓由4.12 V降為約2.50 V。根據(jù)UN38.3標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定, 這兩批樣品不合格。

圖1 溫度試驗(yàn)后的電池發(fā)生漏液的圖片 Fig.1 The photos of leakage of batteries after thermal test   下載原圖

2.2 原因分析

電池發(fā)生漏液, 與制造工藝有關(guān)。在電池制造的過(guò)程中, 若發(fā)生以下問(wèn)題, 就容易造成電池漏液:焊接電池外殼與蓋帽時(shí), 焊接不牢固、不密封, 有漏焊、虛焊, 焊縫有裂縫、裂口等問(wèn)題;鋼珠封口時(shí), 鋼珠大小不合適, 鋼珠材質(zhì)與蓋帽材質(zhì)不相同;蓋帽的正極鉚接不緊密, 有間隙, 且絕緣密封墊的彈性不合適, 不耐腐蝕, 易老化。

2.2.1 A公司樣品原因分析

A公司送檢的電池在生產(chǎn)工藝中存在的問(wèn)題, 是溫度試驗(yàn)后發(fā)生鼓脹和漏液的主要原因:電池頂端端口的設(shè)計(jì)問(wèn)題, 造成頂端塑膠套與鋁塑膜之間的結(jié)合力降低, 使電池在溫度循環(huán)試驗(yàn)后發(fā)生微漏液現(xiàn)象。圖2是頂端端口的原設(shè)計(jì)及在溫度實(shí)驗(yàn)之后的改進(jìn)設(shè)計(jì)示意圖。

圖2 頂端端口的原設(shè)計(jì)及改進(jìn)設(shè)計(jì)的示意圖 Fig.2 The design of hermetic port before and after the improvement   下載原圖

樣品電池在生產(chǎn)過(guò)程中, 正極極耳未粘貼PI膠帶, 焊接以及裁切處可能有微小毛刺, 使電池出現(xiàn)微短路, 在極限情況 (比如溫度實(shí)驗(yàn)) 下造成電池內(nèi)部短路, 表現(xiàn)為電壓為0 V或接近0 V, 同時(shí)電池內(nèi)部短路, 造成電解液分解等化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生大量的熱量, 表現(xiàn)為電池氣脹。

A公司在工藝改進(jìn)后 (在正極片上粘貼PI膠帶) 重新送樣送檢, 通過(guò)了溫度循環(huán)測(cè)試。圖3為電池的正極片改進(jìn)前后的解剖圖。

2.2.2 B公司樣品原因分析

B公司電池樣品在溫度試驗(yàn)后發(fā)生漏液。解剖發(fā)現(xiàn):電池絕緣板變形 (見(jiàn)圖4和圖5) 。這是電池在組裝過(guò)程中, 受力不均所致, 漏液位于PIN部絕緣板處。

3 小結(jié)

依據(jù)UN 38.3標(biāo)準(zhǔn)的要求, 對(duì)商用鋰離子電池產(chǎn)品進(jìn)行

圖3 改進(jìn)前后電池 (A公司) 的正極片解剖圖 Fig.3 The anatomical photograph of cathode plate before and after the improvement of battery (company A)   下載原圖

圖4 溫度試驗(yàn)后的漏液電池 (B公司) 解剖圖 Fig.4 The anatomical photograph of the leaking battery (Company B) after thermal test   下載原圖

圖5 電池 (B公司) 分解后的絕緣板照片 Fig.5 The photographs of the insulating plates of the battery (Company B)   下載原圖

檢測(cè), 試驗(yàn)結(jié)果表明:鋰離子電池生產(chǎn)廠家要進(jìn)一步完善和改進(jìn)生產(chǎn)工藝, 才能保證商用鋰離子電池的安全性能